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其他胺類促進劑的意義

2018/12/07 09:48
導讀: 其他胺類促進劑: 在技術上具有重要意義的其他胺類促進劑有多乙撐多胺、環己基乙基胺、二丁胺和均二苯硫脲。這些促進劑對膠料硫化速度的影響有很大差異。多乙撐多胺硫化如此之快,可達
        其他胺類促進劑:
        在技術上具有重要意義的其他胺類促進劑有多乙撐多胺、環己基乙基胺、二丁胺和均二苯硫脲。這些促進劑對膠料硫化速度的影響有很大差異。多乙撐多胺硫化如此之快,可達到應當列入半超促進劑的程度。另外,環己基乙基胺和二丁胺單用時,硫化是比較慢的,均二苯硫脲亦然。
        多乙撐多胺在膠料中易于分散,由于其操作安全性比較低,故往往在混煉的最后階段或在熱煉時加入。
        含多乙撐多胺的膠料硫化曲線陡,硫化度亦高。
        多乙撐多胺有比較強的堿性反應和硫化活性,因而對二硫代氨基甲酸鹽、秋蘭姆、硫醇促進劑和次磺酰胺有非常強的活化效應,能使膠料快速硫化,并產生高度交聯。
        這里不一定需用氧化鋅和脂肪酸作活化劑。氧化鋅能增加焦燒傾向,脂肪酸則遲延硫化起步。
        含多乙撐多胺的膠料可用各種方法進行硫化(平板硫化、蒸汽硫化、熱空氣硫化)。它們沒有硫化返原現象而有定伸強度增加的特點。
        用多乙撐多胺制備的硫化膠機械性能非常好,抗張強度、定伸強度和回彈性均高。盡管定伸強度上升,但老化性能并不很好,因此,需要加入防老劑。當多乙撐多胺用量比較大的時侯,硫化膠變褐。雖然硫化膠的味道沒有改變,但氣味卻受到一些影響。
        多乙撐多胺常在含有帶遲延作用的酸性物質的膠料中或者在貯存或硫化期間能產生酸性物質的膠料中單用或與鄰甲苯二胍并用(看該項)。給膠料引入酸性物質的配合劑有氯化硫油膏(氯化氫)、鉻鞣的皮革碎片(鉻酸)以及磨碎的軟木(松香酸)。在制造白色擦字橡皮、有皮革骨架或有軟木的膠板時,必須特別注意這些物質的影響。這些物質存在時,多乙撐多胺能夠使制品充分硫化,而用其他促進劑時往往就不行。用于天然膠時,這種優點顯得更加可貴。
        作為多元胺,多乙撐多胺也用于胺交聯,如用于丙烯酸酯橡膠的交聯(見3.4)。
        與多乙撐多胺相比,環己基乙基胺和二丁胺硫化起步慢,硫化曲線相當平緩,硫化速度慢,硫化度也低。
        作為第二促進劑,環己基乙基胺和二丁胺對第一促進劑的活化作用非常強(因其堿性反應很強),以致在比較低的溫度下,甚至有時即使在室溫下,硫化速度也特別快。他們對二硫代氨基甲酸鹽,如N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅的活化作用尤為顯著。
        為了充分活化,需用氧化鋅。但不需要加入脂肪酸,脂肪酸在某種程度上可以用來遲延硫化起步。
        用環己基乙基胺或二丁胺時,硫化速度的變化范圍比較寬,故可用于各種硫化方法(平板硫化、蒸汽硫化、熱空氣硫化)。
        單用環己基乙基胺或二丁胺制備的硫化膠機械性能不大好,定伸強度和抗張強度低,若不加入防老劑,耐老化性能也不理想。硫化膠變褐,而且有典型的胺味,二丁胺比環己基乙基胺氣味更難聞。但是兩種促進劑都不影響硫化膠的味道。據此,環己基乙基胺和二丁胺現在幾乎只用作第二促進劑一一主要用于活化二硫代氨基甲酸鋅(參見2.3.2.1,1)。作為第二促進劑時,一般多用環己基乙基胺,因為氣味較輕,而且樹脂化傾向也小些。
        上面講的并用體系在制造自硫制品或自硫膠漿時,或者在硫化時間要求特別短的制品中,是特別重要的。為了制造自硫制品,可以采用二硫代氨基甲酸鋅和環己基乙基胺的固體克分子組合物(復鹽)。但是,用含二硫代氨基甲酸鋅促進劑的膠液制造浸漬制品和涂膠制品時,可采用2.3.2.1.1中所講的關于二硫代氨基甲酸鋅的使用方法,把環己基乙基胺和二丁胺的汽油溶液,通過浸漬或涂刷加到含二硫代氫基甲酸鋅的膠料中去?;驅⒛z料置于能使環己基乙基胺或二丁胺蒸發的硫化罐中,用較低溫度(如80℃左右)的熱空氣硫化,蒸汽滲入制品,并在短時間內硫化,這些并用體系可以用2-硫醇基苯并噻唑予以活化。
        與其他促進劑并用時,環己基乙基胺和二丁胺能修制備具有優良性能的硫化膠,而其性能當然在很大程度上取決于第一促進劑。一般可以得到高定伸強度和高彈性,極好的抗張強度和良好的耐老化性能。硫化膠不變色,沒有味道,氣味也很小。因為容易揮發,如果只在制品表面使用,會從硫化膠中逸出。根據一些食品條例,環己基乙基胺和二丁胺曾被準許用作表面促進劑(用蒸氣揮發或以浸漬溶液形式使用)制造與食品接觸的用具。
        環己基乙基胺和二丁胺特別適用于以天然膠、丁苯膠、了腈膠為基料的浸漬制品、膠布、自硫膠漿或膠片。
        均二苯硫脲是過去常用的一種促進劑,因為硫化速度慢硫化起步又比較快,所以現已很少使用。含均二苯硫脲的膠料在加工溫度下就有焦燒的傾向,必須小心使用。膠料在室溫下的貯藏穩定性是比較好的。
        均二苯硫脲與無水甲醛-對甲苯胺相似(見2.3.4.1.1),在正常硫化中,需要的硫黃用量比其他促進劑高。因此,采用這種促進劑的混煉膠和硫化膠使用過多硫黃時也沒有多大影響,所含硫黃也沒有遷移。
        為了很好地進行硫化,氧化鋅是必不可少的。
        含有均二苯硫脲的膠料可用各種方法進行硫化(平板硫化、蒸汽硫化、熱空氣硫化)。
        用均二苯硫脲制得的硫化膠機械性能不能滿足嚴格要求。定伸強度只有中高水平,抗張強度不太好,如不用防老劑耐老化性能也不理想。
        在二十年代,均二苯硫脲曾用來制造輪胎和多種工業制品,但這些方面的應用現在幾乎完全為新型的噻唑類促進劑所取代。均二苯硫脲最后一個重要應用是制造氣囊,用天然膠制造氣囊時,因其能夠防止硫黃遷移而得到賞識。對二烯橡膠來講,均二苯硫脲目前幾乎只有歷史意義和學術意義了。
        均二苯硫脲在氯丁膠中還有些作用,它與醛胺促進劑特別是丁醛苯胺并用,能夠獲得超促進效應。這種并用體系可用于制備自硫膠料和自硫膠漿。自從多異氰酸酯出現以后,它在氯丁膠為基料的膠粘劑中作交聯劑的重要性也很小了。
        最后,均二苯硫脲在秋蘭姆無硫硫化中有活化效應(見3.1.1),但不如用乙撐硫脲更好。眾所周知,秋蘭姆硫化一般需要的是遲延作用而不是活化效應。
 
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